從表1可看出,各(ge)個批次的(de)PET薄(bo)膜在放人(ren)恒(heng)溫恒(heng)濕(shi)箱500h后,表面張力就已(yi)大幅下(xia)(xia)降,約從48 dyn/cm降到42 dyn/cm; 1500 h后,表面張力已(yi)降到36 dyn/cm以下(xia)(xia)。
PET薄(bo)膜表(biao)面張(zhang)力的(de)大小隨著老(lao)化時(shi)(shi)間的(de)延長(chang)而降低,這(zhe)與電(dian)暈處理和PET水解有關(guan)。濕(shi)熱老(lao)化初期,電(dian)暈效(xiao)果開始失效(xiao),PET水解速(su)率(lv)較慢,500 h時(shi)(shi)電(dian)暈效(xiao)果已完全失效(xiao)。隨著老(lao)化時(shi)(shi)間的(de)延長(chang),水解速(su)率(lv)加(jia)快,PET加(jia)速(su)降解,由大分子變成小分子,PET化學結構(gou)發生變化,所以表(biao)面張(zhang)力下降。
拉伸強度(du)(du)是材(cai)料能(neng)承(cheng)受(shou)的(de)(de)(de)拉伸應力,通常出現在材(cai)料的(de)(de)(de)屈服點(dian)或斷裂點(dian)。從表1和圖(tu)(tu)1可看出,a、b、c批次的(de)(de)(de)PET薄膜在1000h老化(hua)后,拉伸強度(du)(du)的(de)(de)(de)下(xia)降(jiang)(jiang)(jiang)幅(fu)(fu)(fu)度(du)(du)都(dou)不(bu)大(da)(da)(da),這是PET的(de)(de)(de)結晶(jing)度(du)(du)和水(shui)解作(zuo)用共同作(zuo)用的(de)(de)(de)結果。水(shui)解反應造(zao)成(cheng)PET的(de)(de)(de)降(jiang)(jiang)(jiang)解對拉伸強度(du)(du)產生負面影(ying)響(xiang),但(dan)結晶(jing)度(du)(du)的(de)(de)(de)增大(da)(da)(da)(由表1和圖(tu)(tu)2可看出)可抵消大(da)(da)(da)部(bu)分影(ying)響(xiang),所以整(zheng)體表現為拉伸強度(du)(du)下(xia)降(jiang)(jiang)(jiang)幅(fu)(fu)(fu)度(du)(du)不(bu)大(da)(da)(da)。而(er)老化(hua)1000 h后,拉伸強度(du)(du)大(da)(da)(da)幅(fu)(fu)(fu)下(xia)降(jiang)(jiang)(jiang),主要原(yuan)因是雖(sui)然結晶(jing)度(du)(du)仍在增加,但(dan)是水(shui)解反應造(zao)成(cheng)的(de)(de)(de)分子鏈下(xia)降(jiang)(jiang)(jiang)占主導作(zuo)用,從而(er)引起拉伸強度(du)(du)大(da)(da)(da)幅(fu)(fu)(fu)下(xia)降(jiang)(jiang)(jiang)。
聚(ju)合物中大分(fen)子(zi)鏈以(yi)三(san)維(wei)有(you)序排列的現象(xiang)稱為(wei)結(jie)晶(jing),大分(fen)子(zi)鏈以(yi)一維(wei)或二維(wei)有(you)序并沿某一特定方向排列的現象(xiang)稱為(wei)取向,大分(fen)子(zi)鏈在(zai)成型(xing)時以(yi)不平衡(heng)構象(xiang)冷卻并固定下來(lai),則會留有(you)殘余應力。聚(ju)合物的結(jie)晶(jing)度反映了結(jie)晶(jing)區(qu)與無定形區(qu)的相對數量。聚(ju)合物的很多重要性(xing)能都(dou)受結(jie)晶(jing)度的影響,如不透(tou)明性(xing)、拉伸強度、滲透(tou)性(xing)、粘附性(xing)、抗(kang)撕(si)裂性(xing)等(deng)。
如圖2所示,PET在(zai)濕(shi)熱(re)老化(hua)過程中結(jie)晶(jing)度(du)直在(zai)增加(jia),說明(ming)PET薄膜內部發生了(le)結(jie)晶(jing)現(xian)象。
由表(biao)(biao)(biao)2和(he)圖3可知,隨(sui)(sui)著PET老(lao)化(hua)時間(jian)(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)延(yan)長,背板的(de)(de)(de)(de)(de)層間(jian)(jian)粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)力(li)都在(zai)(zai)降(jiang)低(di)。主要原(yuan)因是(shi)濕(shi)(shi)熱老(lao)化(hua)后,PET的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)下降(jiang)和(he)結(jie)(jie)晶度升高。粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)本質上(shang)是(shi)一種表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)現象, 膠(jiao)黏(nian)劑(ji)必須能(neng)(neng)滲 人(ren)材料(liao)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)所(suo)(suo)有的(de)(de)(de)(de)(de)孔隙和(he)縫隙中,才能(neng)(neng)達到良好(hao)(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)。而膠(jiao)黏(nian)劑(ji)對PET基材的(de)(de)(de)(de)(de)滲人(ren)過程(cheng)只發(fa)生(sheng)在(zai)(zai)無(wu)定(ding)形(xing)(xing)區域,濕(shi)(shi)熱老(lao)化(hua)后,結(jie)(jie)晶度增加,PET部(bu)分分子由無(wu)定(ding)形(xing)(xing)變(bian)(bian)(bian)成規則(ze)排列,滲人(ren)過程(cheng)減弱。為了(le)獲得良好(hao)(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)強(qiang)度,膠(jiao)黏(nian)劑(ji)還必須很(hen)好(hao)(hao)地潤濕(shi)(shi)被粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)。膠(jiao)黏(nian)劑(ji)與被粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)潤濕(shi)(shi)特(te)性(xing)(xing)取決于兩(liang)者表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)的(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)對大小(xiao)(xiao)。膠(jiao)黏(nian)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)值必須小(xiao)(xiao)于被粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)臨界表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li),一般(ban)膠(jiao)黏(nian)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)至(zhi)少(shao)要比被粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)物的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)小(xiao)(xiao)10 dyn/cm.本實(shi)驗中,膠(jiao)黏(nian)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)不(bu)變(bian)(bian)(bian),PET的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)隨(sui)(sui)老(lao)化(hua)時間(jian)(jian)變(bian)(bian)(bian)小(xiao)(xiao),兩(liang)者的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)越來(lai)越相(xiang)近,導致(zhi)膠(jiao)黏(nian)劑(ji)在(zai)(zai)PET上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)潤濕(shi)(shi)性(xing)(xing)不(bu)好(hao)(hao),所(suo)(suo)以(yi)層間(jian)(jian)粘(zhan)(zhan)結(jie)(jie)力(li)降(jiang)低(di)。